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燃燒法(fǎ)合成(chéng)钛酸鎂
时(shí)間(jiān):2020-12-01 阅读(dú):
1、方(fāng)法(fǎ)與(yǔ)原理
(1) 燃燒合成(chéng)法(fǎ)
燃燒合成(chéng)法(fǎ)是(shì)将相應(yìng)可(kě)溶性(xìng)金(jīn)屬硝酸盐(yán)(氧化(huà)剂)和(hé)有(yǒu)機(jī)燃料(如(rú)尿素或(huò)檸檬酸等)的(de)混合物(wù)放(fàng)置在(zài)一(yī)定温(wēn)度(dù)的(de)环(huán)境下(xià)點(diǎn)燃引發(fà)劇烈的(de)氧化(huà)-還(huán)原反(fǎn)應(yìng),一(yī)旦點(diǎn)燃,反(fǎn)應(yìng)将由(yóu)氧化(huà)-還(huán)原反(fǎn)應(yìng)所(suǒ)放(fàng)出的(de)热(rè)量(liàng)維持(chí)自(zì)動(dòng)進(jìn)行,整个(gè)燃燒过(guò)程可(kě)在(zài)數分(fēn)钟内完成(chéng),且(qiě)有(yǒu)大(dà)量(liàng)气(qì)體(tǐ)逸出,産物(wù)为(wèi)疏松的(de)泡沫狀固體(tǐ)。燃燒法(fǎ)具有(yǒu)反(fǎn)應(yìng)时(shí)間(jiān)短(duǎn)、制得的(de)産物(wù)純度(dù)高(gāo)、粒(lì)度(dù)小、分(fēn)布均勻及(jí)比表(biǎo)面(miàn)積大(dà)等特點(diǎn),在(zài)試验(yàn)研究中(zhōng)應(yìng)用(yòng)較为(wèi)普遍(biàn)。
(2)氧化(huà)剂(金(jīn)屬硝酸盐(yán))與(yǔ)燃料配比的(de)计算
根(gēn)據(jù)推進(jìn)剂化(huà)學(xué)理論,燃燒産物(wù)一(yī)般是(shì)CO2,H2O和(hé)N2,元(yuán)素C,H作(zuò)为(wèi)還(huán)原剂,其(qí)化(huà)合價是(shì)+4價和(hé)+1價;元(yuán)素O作(zuò)为(wèi)氧化(huà)剂,化(huà)合價为(wèi)-2價;而(ér)N是(shì)中(zhōng)性(xìng)元(yuán)素,化(huà)合價为(wèi)零(líng)價。
Ca为(wèi)+2價的(de)還(huán)原剂,本(běn)文(wén)以(yǐ)Mg(NO3)2·6H2O和(hé)檸檬酸为(wèi)原料,Mg(NO3)2·6H2O的(de)總(zǒng)化(huà)合價为(wèi)+2+0×2+(-2)×6=-10,为(wèi)氧化(huà)剂(因(yīn)为(wèi)結晶水(shuǐ)不(bù)影響硝酸盐(yán)的(de)總(zǒng)化(huà)合價的(de)计算);C6H8O7·H2O的(de)總(zǒng)化(huà)合價为(wèi)(+4)×6+(+1)×8+(-2)×7=+18,为(wèi)還(huán)原剂。本(běn)文(wén)合成(chéng)的(de)産物(wù)为(wèi)Mg2TiO4,Mg2+與(yǔ)Ti4+的(de)摩爾比为(wèi)2:1,Mg(NO3)2·6H2O的(de)總(zǒng)化(huà)合價为(wèi)-10,Ti4+在(zài)反(fǎn)應(yìng)过(guò)程中(zhōng)生(shēng)成(chéng)TiO(NO3)2,其(qí)化(huà)合價为(wèi)-10,則2moLMg(NO3)2·6H2O和(hé)1moLTiO(NO3)2的(de)總(zǒng)化(huà)合價为(wèi)-30,所(suǒ)以(yǐ)氧化(huà)剂和(hé)檸檬酸的(de)摩爾比为(wèi)18:30,即檸檬酸與(yǔ)硝酸盐(yán)的(de)化(huà)學(xué)计量(liàng)比为(wèi)1.67:1,在(zài)本(běn)實(shí)验(yàn)中(zhōng)取1.5作(zuò)为(wèi)燃料與(yǔ)金(jīn)屬離子的(de)配比。如(rú)以(yǐ)尿素为(wèi)燃料,CO(NH2)2的(de)總(zǒng)化(huà)合價为(wèi)+6,則尿素與(yǔ)硝酸盐(yán)的(de)摩爾比为(wèi)30:6,即化(huà)學(xué)计量(liàng)比为(wèi)5:1,但为(wèi)了和(hé)檸檬酸相对比,本(běn)實(shí)验(yàn)中(zhōng)尿素與(yǔ)金(jīn)屬離子的(de)配比仍取1.5:1。

2、實(shí)验(yàn)过(guò)程與(yǔ)反(fǎn)應(yìng)機(jī)理
根(gēn)據(jù)推進(jìn)剂化(huà)學(xué)理論,计算出檸檬酸與(yǔ)金(jīn)屬離子的(de)比为(wèi)1.5:1。乙二(èr)醇的(de)量(liàng)是(shì)根(gēn)據(jù)原始(shǐ)的(de)Pechini方(fāng)法(fǎ)中(zhōng)的(de)EG:CA=4确定的(de),因(yīn)此(cǐ)制备Mg2TiO4所(suǒ)需原料的(de)化(huà)學(xué)计量(liàng)配比为(wèi):[Mg2+]:[Ti4+]=2:1;檸檬酸(或(huò)尿素):[Mg2++Ti4+]=1.5:1;乙二(èr)醇:檸檬酸(或(huò)尿素)=4:1;濃硝酸为(wèi)1mL;稀土(tǔ)離子的(de)摻雜濃度(dù)为(wèi)0.05moL%。制备步驟为(wèi):
(1)按化(huà)學(xué)计量(liàng)比分(fēn)别稱取一(yī)定量(liàng)的(de)Mg(NO3)2·6H2O,檸檬酸(或(huò)尿素),Pr2O3(或(huò)其(qí)他(tā)稀土(tǔ)氧化(huà)物(wù));
(2)按化(huà)學(xué)计量(liàng)比量(liàng)取一(yī)定量(liàng)的(de)钛酸丁酯(Ti(OC4H9)4)溶液緩慢(màn)滴(dī)加到(dào)适量(liàng)的(de)乙二(èr)醇溶液中(zhōng),打(dǎ)開(kāi)磁力攪拌器開(kāi)始(shǐ)加热(rè)至(zhì)80ºC,将檸檬酸(或(huò)尿素)加入(rù)到(dào)攪拌的(de)Ti-乙二(èr)醇溶液中(zhōng),攪拌至(zhì)完全(quán)溶解(jiě),得到(dào)溶液A;
(3)将Pr2O3(或(huò)其(qí)他(tā)稀土(tǔ)氧化(huà)物(wù))溶解(jiě)于(yú)濃硝酸得到(dào)硝酸镨溶液,将稱量(liàng)好(hǎo)的(de)Mg(NO3)2·6H2O用(yòng)少(shǎo)量(liàng)的(de)水(shuǐ)溶解(jiě),得到(dào)硝酸鎂溶液,将硝酸镨溶液和(hé)硝酸鎂溶液混合,得到(dào)硝酸盐(yán)溶液B;
(4)将硝酸盐(yán)溶液B加入(rù)到(dào)A溶液中(zhōng),在(zài)80ºC加热(rè)攪拌1h,得到(dào)溶胶(jiāo)C;
(5)取少(shǎo)量(liàng)的(de)溶胶(jiāo)C于(yú)刚玉(yù)坩埚中(zhōng),置于(yú)馬弗爐中(zhōng)在(zài)一(yī)定温(wēn)度(dù)下(xià)進(jìn)行燃燒反(fǎn)應(yìng),溶胶(jiāo)迅速沸騰、蒸發(fà)、膨脹、燃燒並(bìng)伴随大(dà)量(liàng)的(de)气(qì)體(tǐ)放(fàng)出,整个(gè)过(guò)程在(zài)五(wǔ)分(fēn)钟内完成(chéng),待冷(lěng)卻后,可(kě)觀察到(dào)産物(wù)为(wèi)疏松多(duō)孔的(de)白(bái)色(sè)固體(tǐ),稍加研磨,即可(kě)成(chéng)很细(xì)的(de)白(bái)色(sè)粉末(mò);
(6)采用(yòng)XRD、SEM、FL(熒光(guāng)光(guāng)譜)对樣(yàng)品進(jìn)行測試分(fēn)析。
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